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PEEK加工工藝全覽傳統(tǒng)與增材制造

來(lái)源:杰呈3D打印 發(fā)布時(shí)間:2025-11-18 16:55:17 瀏覽次數(shù):0
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Ueda等人通過(guò)鎳催化偶聯(lián)聚合制備了可溶性無(wú)定形預(yù)聚物,該預(yù)聚物在甲苯的存在下通過(guò)TFMSA處理從而進(jìn)一步水解,得到ηinh約為0.52 dL/g的PEEK。

綜上所述,PEEK的合成路線有很多種,其中應(yīng)用最廣泛的是DFPB與HQ的親核取代路線。但是從應(yīng)用角度方面來(lái)看,目前還需要開發(fā)可溶于普通溶劑的PEEK,以便于后續(xù)進(jìn)行溶液改性,從而優(yōu)化其性能。

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PEEK的性能

  1. 基礎(chǔ)特性:聚醚醚酮是一種新型的特種熱塑性工程塑料。它的熔點(diǎn)334 - 343℃,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為143℃,其瞬時(shí)使用溫度可達(dá)300℃。它的分子鏈結(jié)構(gòu)使其具有優(yōu)異的生物、機(jī)械和化學(xué)性能。
  2. 生物性能:生物相容性醫(yī)用 PEEK 植入物的生物學(xué)特性包括生物相容性、生物活性和生物穩(wěn)定性??梢栽诓牧系纳锝缑嫣幰鹛厥獾纳矸磻?yīng),使材料與組織之間能夠有效地相互作用。
  3. 力學(xué)性能和摩擦磨損性能:皮質(zhì)骨彈性模量的范圍約為7 - 30 GPa,泊松比約為0.2 - 0.5。松質(zhì)骨的彈性模量的范圍約為0.01 - 10 GPa,泊松比約為0.01 - 0.35。PEEK具有類似于骨骼的彈性模量,約為2 - 6GPa、高屈服強(qiáng)度和抗疲勞性并具有優(yōu)良的摩擦和抗磨損性能。
  4. 化學(xué)性能:金屬材料在含有大量電解質(zhì)和各種復(fù)雜有機(jī)化合物的環(huán)境下,發(fā)生化學(xué)侵蝕是不可避免的,這種腐蝕過(guò)程是電化學(xué)變化的過(guò)程。PEEK 具有優(yōu)異的耐腐蝕性,這是優(yōu)于金屬的主要優(yōu)點(diǎn)之一。
  5. 滅菌性能:PEEK材料具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和抗輻射性,可以使用多種方式進(jìn)行消毒,包括熱蒸汽、環(huán)氧乙烷和γ射線。

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PEEK的加工工藝

盡管 PEEK 聚合物具有卓越的性能,但這些材料是通過(guò)傳統(tǒng)的塑料加工方法加工的,PEEK也可以使用增材制造進(jìn)行加工。PEEK材料的熔化溫度約為340℃,可以在360℃和 400℃之間與大多數(shù)傳統(tǒng)工藝設(shè)備一起使用。

  1. 注塑成型:為聚合物用作軸承元件提供了有利的優(yōu)勢(shì)。一方面,通過(guò)注塑成型可以顯著降低生產(chǎn)成本,從而減少后加工步驟和加工時(shí)間。另一方面,聚合物將表現(xiàn)出更高水平的固有阻尼和更低的密度,從而降低在使用過(guò)程中產(chǎn)生的噪音,這使得這一成型技術(shù)對(duì)輕量化零件的設(shè)計(jì)更具吸引力。隨著具有優(yōu)異機(jī)械和耐化學(xué)性的高溫工程聚合物的出現(xiàn),在模具制造過(guò)程中的應(yīng)用需要驗(yàn)證。Berer等人研究了PEEK作為軸承零件使用時(shí)出現(xiàn)的點(diǎn)蝕現(xiàn)象,發(fā)現(xiàn)這種現(xiàn)象只發(fā)生在潤(rùn)滑劑存在的情況下,這是因?yàn)樵谧⑺苓^(guò)程中產(chǎn)生了小而不可見的表面裂紋,因此后續(xù)還需要對(duì)著以工藝進(jìn)行優(yōu)化。
  2. 替代加工方法:隨著用于加工聚合物的新策略和技術(shù)的開發(fā),提出了一種使用聚合物嵌件代替直接加工的金屬型芯或型腔的替代方法,作為一種潛在的原型制作工藝。
  3. 熔融擠出:是生產(chǎn)長(zhǎng)形坯料的制造工藝,例如棒材、片材和單絲纖維。加工工藝與注塑成型相似,首先將PEEK粒料倒入料斗中,該料斗將粒料送到加熱的螺桿組件中進(jìn)行熔化并加壓熔融聚合物,然后將熔融聚合物擠出并緩慢冷卻至室溫。
  4. 壓縮成型:PEEK的成型需要熱壓機(jī)、烘箱和模具,由于所涉及的應(yīng)力、剪切和力的水平,這些模具通常為低級(jí)鋼或金屬。優(yōu)選細(xì)粉級(jí)的PEEK聚合物用于壓縮成型,以避免成型部件中出現(xiàn)顆粒狀邊界部分。盡管可以將纖維或填料混合到 PEEK中進(jìn)行壓縮成型,但由于難以確保均勻的纖維分布和最終組件性能的各向同性,這種做法很少實(shí)施。與注塑成型相比,它是一種相對(duì)便宜的工藝,但周期長(zhǎng),因此不適合大批量生產(chǎn)。
  5. 薄膜生產(chǎn):PEEK 薄膜的薄片是通過(guò)使用合適的模具和牽引設(shè)備擠出聚合物來(lái)生產(chǎn)的,這些設(shè)備可控制地處理和儲(chǔ)存薄膜以進(jìn)行二次操作。通過(guò)控制牽引設(shè)備中流延鼓的溫度,可以生產(chǎn)結(jié)晶或無(wú)定形的PEEK薄膜。然而,隨著薄膜厚度的增加,全非晶 PEEK 薄膜的生產(chǎn)變得更具挑戰(zhàn)性。
  6. 纖維生產(chǎn):PEEK材料經(jīng)擠出后進(jìn)行拉伸來(lái)生產(chǎn)纖維。拉伸聚合物在熱定形之前在纖維內(nèi)提供定向。所得單絲堅(jiān)韌、高度定向,并具有可控的直徑,在材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上將保持其凝固形態(tài)。
  7. 3D打印:為了制造具有復(fù)雜宏觀或微觀結(jié)構(gòu)的PEEK零部件,人們采用新型的3D打印技術(shù)對(duì)這種材料進(jìn)行加工,考慮到這種材料的熔體加工特性,通常采用SLS和FDM這兩種3D打印技術(shù)進(jìn)行PEEK零件的生產(chǎn)制造,但是SLS打印機(jī)設(shè)備昂貴、加工過(guò)程較復(fù)雜,并且伴有材料的回收,因此,人們傾向于使用FDM打印PEEK零部件,采用這一技術(shù)為實(shí)現(xiàn)輕質(zhì)高強(qiáng)零件的制造帶來(lái)了可能性,為了達(dá)到所需零件的物理和機(jī)械性能,必須考慮PEEK材料的結(jié)晶動(dòng)力學(xué)和流變特性以及打印參數(shù)等。Tseng等人通過(guò)FDM打印的PEEK零件的抗拉強(qiáng)度和楊氏模量接近注塑成型的PEEK,其值分別為98.5MPa和2.55GPa。Wang等人通過(guò)FDM打印的PEEK零件的抗壓強(qiáng)度為126.4MPa。因此,采用FDM可以開發(fā)復(fù)雜結(jié)構(gòu)的窺視植入物、功能部件以及工具組件等,從而使得PEEK廣泛應(yīng)用于航空航天、醫(yī)療器械以及汽車制造等領(lǐng)域。

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PEEK的改性

  1. 磺化改性:PEEK不溶于普通有機(jī)溶劑,聚合后PEEK的改性主要限于PEEK的磺化,這種改性方法目前已被廣泛采用。它可以使用硫酸、硫酸和甲烷磺酸的混合物、硫酸和發(fā)煙硫酸的混合物、三氧化硫 - 磷酸三乙酯絡(luò)合物和氯磺酸進(jìn)行,通過(guò)磺化改變化學(xué)結(jié)構(gòu),從而降低結(jié)晶度,同時(shí)提高了溶解度。
  2. 其他改性:研究人員還進(jìn)行了PEEK的硝化和胺化,據(jù)報(bào)道,羥基化、胺化、氟化、羧化等表面改性的 PEEK可作為哺乳動(dòng)物細(xì)胞培養(yǎng)的底物,已被報(bào)道為醫(yī)學(xué)工程領(lǐng)域的生物相容、無(wú)毒和生物惰性材料,并且CF增強(qiáng)的PEEK復(fù)合材料表現(xiàn)出與骨組織的出色相容性。
  3. 復(fù)合材料構(gòu)建:雖然PEEK具有優(yōu)異的性能,但仍不能滿足現(xiàn)代工業(yè)在機(jī)械、熱和摩擦性能等方面提出的較高要求。因此,在PEEK中填充纖維、無(wú)機(jī)和有機(jī)納米粒子構(gòu)建復(fù)合材料已經(jīng)成為一種趨勢(shì),常用的纖維包括玻璃纖維、碳纖維、鋼纖維和聚四氟乙烯纖維等,此外還有氧化鋁晶須和氧化鋅晶須等;納米顆粒包括二氧化硅、二氧化鋯、氮化硅和氧化鋁等。這些填料的加入顯著提高了PEEK的摩擦磨損性能,目前PEEK基復(fù)合材料已經(jīng)用于制造高速轉(zhuǎn)子、活塞、齒輪和O型環(huán)等。Zalaznik通過(guò)熱壓的方法研究了加工溫度對(duì)PEEK性能的影響。

標(biāo)簽:工藝

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